許多不同類型的親二烯體可以參與Diels-Alder環加成反應。它們通常是乙烯或乙炔的衍生物,其中一個或兩個反應原子也可以是雜原子。親二烯體的反應難易不同,其活性與結構有關。一般而言,雙鍵或叁鍵上吸電子取代基越多,親二烯體越活潑,原因是取代基降低了親二烯體LUMO軌道的能量。而當二烯的HOMO軌道和親二烯的LUMO軌道能量相近時,較易發生相互作用。例如,馬來酸酐和1,3-丁二烯可在沸騰的苯中反應,定量得到加成產物,室溫下卻反應極慢;而具有四個吸電子基的四氰基乙烯卻能在0℃時極其迅速地反應。與此類似,乙炔與富電子二烯只在劇烈的條件下反應,而丙烯酸及其衍生物則很容易反應。
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